Юри Сибуя жил самой обычной жизнью. Но всё изменилось в тот день, когда его окунули в унитаз за попытку защитить одноклассника от группы хулиганов. Вместо того, чтобы просто хорошенько вымокнуть, его засосало внутрь.

Следующее, что он помнит — вокруг мир, странным образом напоминающий средневековую Европу. Мало того, он узнаёт, что ему суждено стать следующим Мао только из-за того, что у него чёрные волосы, чёрный костюм и чёрные же глаза. Мао — король мадзоку, которые сосуществуют — не так, чтобы без конфликтов — с людьми этого мира.

К вящему удивлению окружающих, Юри совершенно отличается от правителей, к которым все привыкли. Он добр, деликатен, верит в справедливость и вовсе не хочет прибегать к насилию для разрешения конфликтов... Не совсем тот, кого хотят видеть своим правителем граждане страны, стоящей на пороге войны.

Теперь Юри должен попытаться стать хорошим Мао, в то же время стараясь адаптироваться к обычаям и культуре этих земель — в этом мире, где напряжение между людьми и мадзоку вот-вот достигнет пика.

Kyou kara Maou! revolves around Yuri Shibuya, your average Japanese teenager. One day, Yuri sees a classmate being harassed by bullies. Thanks to this intervention, his friend is able to escape, but unfortunately Yuri becomes the new target of the bullies in the process and gets his head shoved into a toilet. But instead of water, the toilet contains a swirling portal that sucks him into another world, largely resembling medieval Europe. There, he is told that he will become the next Demon King due to his black hair and black eyes, traits only possessed by the demon's royal lineage.

Yuri's arrival is met with some skepticism by some of the demons, who view him as unworthy to be their king. However, after Yuri wins a duel by utilizing his magical powers, the demons slowly begin to acknowledge him as their monarch. Yuri must now learn what it takes be a true Demon King, as he tries to keep the peace between demons and humans in this strange new realm.